測(cè)量疏水材料表面動(dòng)態(tài)接觸角的意義和測(cè)量方法
水在疏水材料表面的動(dòng)態(tài)接觸角(水滴體積長(zhǎng)大/縮小法)對(duì)評(píng)價(jià)材料表面性能具有實(shí)際意義。它突破了靜態(tài)接觸角的局限,能夠定量表征固體表面的微觀不均一性、潤(rùn)濕動(dòng)力學(xué)、液滴粘附/滾動(dòng)/自清潔能力等,動(dòng)態(tài)接觸角直接反映疏水材料在真實(shí)工況下的防水、防污、抗結(jié)露、抗結(jié)冰等核心應(yīng)用性能。
一、動(dòng)態(tài)接觸角的測(cè)量原理(液滴體積長(zhǎng)大/縮小法)
動(dòng)態(tài)接觸角包括前進(jìn)角θ?、后退角θ?和接觸角滯后Δθ。
前進(jìn)角θ?(液滴體積長(zhǎng)大):緩慢向靜止液滴增加體積,三相接觸線從 “釘扎不動(dòng)” 到開始向外擴(kuò)展的接觸角,反映液滴在固體表面 “侵入、鋪展” 時(shí)的表面阻力,如圖1。
圖1,液滴體積增大,在固體表面不斷擴(kuò)張得到前進(jìn)角θ?
后退角θ?(液滴體積縮?。?/span>緩慢吸減液滴,使之體積減小,三相接觸線從 “釘扎不動(dòng)” 到開始向內(nèi)收縮時(shí)的接觸角,如圖2。
圖2,液滴體積減小,在固體表面不斷回縮得到后退角θ?
接觸角滯后:Δθ=θ??θ?,直接反映材料表面粗糙度、化學(xué)不均勻、缺陷、污染、微結(jié)構(gòu)(Cassie/Wenzel 狀態(tài))等性能。
二、測(cè)量疏水材料動(dòng)態(tài)接觸角的意義
1、揭示材料表面微觀本質(zhì),區(qū)分靜態(tài)接觸角無法識(shí)別的差異
1)靜態(tài)接觸角只反映固體材料表面與水的 “平衡態(tài)潤(rùn)濕”,對(duì)于靜態(tài)接觸角均較大但動(dòng)態(tài)行為不同的表面無法區(qū)分,如:Cassie 超疏水 vs Wenzel 偽超疏水。
2)滯后 Δθ 小代表材料表面均勻、光滑、微結(jié)構(gòu)穩(wěn)定(Cassie 態(tài),空氣墊多、接觸線易滑動(dòng));Δθ 大代表材料表面粗糙、化學(xué)不均、缺陷多、易被液體侵入(Wenzel 態(tài),接觸線強(qiáng)釘扎、液滴與材料表面粘附力大)。
2、精準(zhǔn)評(píng)估疏水/超疏水的核心應(yīng)用性能(自清潔、防水、抗冰)
1)幫助判斷超疏水材料的自清潔能力:θ?越高,Δθ 越小,說明水滴易滾落、易帶走灰塵;自清潔性越好。
2)幫助判斷材料表面的防水/抗結(jié)露和抗結(jié)冰/防覆冰性能:θ?越大,水滴越難侵入固體表面(防雨水、防霧、防滲透);θ?越大,水滴越易回縮、不易殘留、越不易結(jié)霜結(jié)冰。θ?越大、Δθ越小,水滴易滾落、不易凍結(jié)成冰、冰層易脫落。
3)幫助判斷材料表面的防污/防粘性能:Δθ越小,液體/污染物越難附著于材料表面、越易清洗,該性能適用于織物、管道、船舶、光伏、建筑外墻等。
3、區(qū)分潤(rùn)濕狀態(tài)(Cassie 和 Wenzel),指導(dǎo)微結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)
1)材料表面Cassie 態(tài)(液滴坐在微結(jié)構(gòu)和空氣墊上):θ?和θ?都大、Δθ 小、液滴易滾動(dòng)角小、固-液粘附力低。
2)材料表面Wenzel 態(tài)(液滴浸入表面微結(jié)構(gòu)凹槽):θ?大、θ?小、Δθ 大、液滴難滾動(dòng)、固-液粘附力強(qiáng)、易粘水、易失效。
3)液滴長(zhǎng)大/縮小法可捕捉固體表面微觀結(jié)構(gòu) “Cassie → Wenzel” 的潤(rùn)濕轉(zhuǎn)變臨界條件,指導(dǎo)微納結(jié)構(gòu)(陣列、多孔、仿生)的參數(shù)優(yōu)化(高度、間距、粗糙度、固體分?jǐn)?shù))。
4. 量化潤(rùn)濕動(dòng)力學(xué),匹配真實(shí)動(dòng)態(tài)工況
固-液靜態(tài)接觸角是 “靜止平衡”,而實(shí)際應(yīng)用中液體都是動(dòng)態(tài)接觸,如:雨水沖刷、噴霧、流動(dòng)冷凝、振動(dòng)、傾斜等,只有動(dòng)態(tài)前進(jìn) / 后退角才能反映材料在實(shí)際應(yīng)用中的具體情況,如:液體在表面的鋪展、回縮、滑移、飛濺、殘留等行為。
5. 質(zhì)量控制與材料壽命評(píng)估,量化表面老化/污染/損傷等
1)對(duì)比新制備與應(yīng)用過的疏水材料表面的變化,如:θ?和θ?減小、Δθ 急劇增大,更能快速反映材料的老化/污染/磨損/腐蝕等,因?yàn)?/span>動(dòng)態(tài)參數(shù)比靜態(tài)接觸角更敏感、能更早預(yù)警性能衰減。
2)可對(duì)一些材料建立可量化的標(biāo)準(zhǔn),實(shí)現(xiàn)材料的批次一致性、耐久性、可靠性檢測(cè)。
三、動(dòng)態(tài)接觸角測(cè)量
1)實(shí)驗(yàn)基本信息
固體樣品:疏水固材料
液體樣品:超純水
測(cè)量儀器:德國(guó)dataphysics 公司OCA 50 全自動(dòng)接觸角測(cè)量?jī)x,圖3。
圖3, OCA 50接觸角測(cè)量?jī)x,搭載高精度液滴注射系統(tǒng)、高分辨率光學(xué)成像系統(tǒng)與圖像分析模塊
2)實(shí)驗(yàn)
將固體樣品置于儀器樣品臺(tái)上,通過高精度注射單元向樣品表面注射定量超純水液滴,待液滴靜置穩(wěn)定后,以1微升/秒速率增大和減小水滴體積,自動(dòng)采集水滴在固體表面鋪展和回縮全過程圖像,并自動(dòng)計(jì)算前進(jìn)角θ?和后退角θ?。
采用以上方法重復(fù)測(cè)量三次平行實(shí)驗(yàn)。
3)實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析
軟件中分別顯示三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的全套數(shù)據(jù)、譜線圖、前進(jìn)角θ?和后退角θ?,如圖4、5和6。
圖4,第一次測(cè)試結(jié)果圖及標(biāo)注
圖5,第二次測(cè)試結(jié)果圖及標(biāo)注
圖6,第三次測(cè)試結(jié)果圖及標(biāo)注
三次測(cè)量的前進(jìn)角θ?和后退角θ?結(jié)果及標(biāo)準(zhǔn)偏差統(tǒng)計(jì)見表一。
表一,三次測(cè)量的前進(jìn)角θ?和后退角θ?結(jié)果及標(biāo)準(zhǔn)偏差統(tǒng)計(jì)表
測(cè)量次數(shù) | 前進(jìn)角(°) | 后退角(°) |
|---|---|---|
1 | 151.66 | 145.05 |
2 | 150.68 | 145.74 |
3 | 150.92 | 144.88 |
平均值(°) | 151.09 | 145.22 |
標(biāo)準(zhǔn)偏差(°) | 0.51 | 0.46 |
相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%) | 0.34 | 0.31 |
從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可見,三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)測(cè)得的前進(jìn)角θ?和后退角θ?相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均低于 0.4%,證明該測(cè)試方法穩(wěn)定性高、數(shù)據(jù)可靠,可滿足疏水材料潤(rùn)濕性能表征的科研與工業(yè)質(zhì)量檢測(cè)要求。
OCA 系列接觸角測(cè)量?jī)x還可外接環(huán)境控制腔室,實(shí)現(xiàn)溫度、濕度等測(cè)試條件的精準(zhǔn)調(diào)控,能夠拓展應(yīng)用于復(fù)雜環(huán)境下的動(dòng)態(tài)接觸角測(cè)試,具有廣泛的適用場(chǎng)景。
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