量熱與熱分析(七):動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析(DMA)
在上一期內(nèi)容中,我們認(rèn)識(shí)了熱機(jī)械分析(TMA),它通過(guò)靜態(tài)荷載與溫度的結(jié)合,捕捉材料的熱致形變,從而獲得熱膨脹系數(shù)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等關(guān)鍵參數(shù)。但在實(shí)際應(yīng)用中,很多材料處于動(dòng)態(tài)受力狀態(tài),例如汽車(chē)減震橡膠在行駛中反復(fù)壓縮回彈。這種處于動(dòng)態(tài)狀態(tài)下的力學(xué)性能(如彈性、韌性、阻尼),TMA難以精準(zhǔn)評(píng)估。而動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析(Dynamic Mechanical Analysis,DMA),專(zhuān)注于研究材料在動(dòng)態(tài)交變荷載下力學(xué)響應(yīng)與溫度的耦合關(guān)系。本期,我們將深入解析DMA技術(shù)原理與應(yīng)用。
一、DMA的基本原理
動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析又稱(chēng)動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(Dynamic Mechanical Thermal Analysis,DMTA),是一種在程序控制溫度和一定的振蕩性荷載下測(cè)量試樣的形變與溫度或時(shí)間關(guān)系的技術(shù)。按振動(dòng)模式,其可分為自由衰減振動(dòng)法、強(qiáng)迫共振法、非強(qiáng)迫共振法、聲波傳播法;按形變模式,可分為拉伸、壓縮、扭轉(zhuǎn)、剪切、彎曲。
當(dāng)對(duì)材料施加正弦交變應(yīng)力時(shí),理想彈性材料的應(yīng)變會(huì)同步響應(yīng),即應(yīng)變與應(yīng)力無(wú)相位差(相位差δ=0)——應(yīng)力最大時(shí)應(yīng)變也最大,應(yīng)力為零時(shí)應(yīng)變也為零。而實(shí)際材料(非理想彈性,兼具彈性與黏性)的應(yīng)變會(huì)滯后于應(yīng)力,出現(xiàn)相位差(δ>0),這種滯后現(xiàn)象被稱(chēng)為力學(xué)損耗。DMA的核心就是通過(guò)精密控制動(dòng)態(tài)荷載,實(shí)時(shí)測(cè)量應(yīng)變的振幅與相位差,再結(jié)合應(yīng)力振幅,計(jì)算出材料的動(dòng)態(tài)力學(xué)參數(shù)。
通過(guò)DMA測(cè)試,可得到兩個(gè)關(guān)鍵的動(dòng)態(tài)力學(xué)參數(shù),分別對(duì)應(yīng)材料的彈性與損耗特性:
儲(chǔ)能模量(E'):指材料在形變過(guò)程中由于彈性變形而儲(chǔ)存的能量,是材料變形后回復(fù)的指標(biāo),表示材料存儲(chǔ)變形能量的能力——E'越大,材料越硬、彈性越好,在動(dòng)態(tài)荷載下能儲(chǔ)存更多能量并釋放;
損耗模量(E''):又稱(chēng)黏性模量,指材料在發(fā)生形變時(shí),由于黏性形變(不可逆)而損耗的能量大小,反映材料的黏性大小——E''越大,材料消耗能量越多;
損耗因子(tanδ):是在每個(gè)周期內(nèi)損耗模量與儲(chǔ)能模量的比值,又稱(chēng)阻尼因子、損耗角正切或內(nèi)耗因子。
損耗因子可以用來(lái)反映材料黏性彈性的比例:
(1)當(dāng)E'遠(yuǎn)大于E''時(shí),材料主要發(fā)生彈性形變,因此材料呈固態(tài);
(2)當(dāng)E''遠(yuǎn)大于E'時(shí),材料主要發(fā)生黏性形變,因此材料呈液態(tài);
(3)當(dāng)E'和E''相當(dāng)時(shí),材料呈半固態(tài),例如凝膠狀態(tài)。
二、DMA的儀器結(jié)構(gòu)
與TMA相似,動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析儀器的結(jié)構(gòu)形式主要有上加載樣品式和下加載樣品式兩種。DMA儀器主要有儀器主機(jī)(主要包括程序溫度控制系統(tǒng)、爐體、支持器組件、荷載控制系統(tǒng)、氣氛控制系統(tǒng)、樣品溫度測(cè)量系統(tǒng)、形變測(cè)量系統(tǒng)等部分)、儀器輔助設(shè)備、儀器控制和數(shù)據(jù)采集及處理各部分組成。

圖1 上加載樣品式的DMA儀的結(jié)構(gòu)框圖
為了實(shí)現(xiàn)較大的載荷變化范圍,DMA儀的夾具的材質(zhì)通常為合金,因此該類(lèi)儀器的最高工作溫度一般不超過(guò)600℃。在大多數(shù)DMA測(cè)試中,通常采用1Hz的固定頻率進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
三、DMA的應(yīng)用場(chǎng)景
1.汽車(chē)工業(yè)領(lǐng)域
汽車(chē)減震系統(tǒng)(如懸掛減震器、發(fā)動(dòng)機(jī)減震墊)的核心是橡膠材料,其動(dòng)態(tài)阻尼特性(tanδ)直接影響減震效果:tanδ過(guò)大,橡膠過(guò)硬,減震效果差;tanδ過(guò)小,橡膠過(guò)軟,易發(fā)生變形。利用DMA的壓縮模式能夠測(cè)試不同橡膠樣品,篩選動(dòng)態(tài)阻尼特性優(yōu)異的減震橡膠。
2.電子電器領(lǐng)域
電子元件(如芯片、電容)的引線(通常為銅線或合金線)在溫度循環(huán)中會(huì)反復(fù)熱脹冷縮,承受動(dòng)態(tài)拉伸/壓縮應(yīng)力,易發(fā)生疲勞斷裂。DMA的拉伸模式能夠測(cè)試引線材料在不同溫度下的拉伸儲(chǔ)能模量和損耗因子,從而通過(guò)數(shù)據(jù)預(yù)測(cè)引線在溫度循環(huán)中的動(dòng)態(tài)應(yīng)力分布,優(yōu)化引線的材料選型。
3.建筑與建材領(lǐng)域
隔音材料(如室內(nèi)隔音棉)的隔音效果與動(dòng)態(tài)力學(xué)性能相關(guān):損耗模量越大,材料吸收聲波能量的能力越強(qiáng),隔音效果越好。用DMA的壓縮模式可以測(cè)試隔音材料在聲波頻率和使用溫度下的E'',根據(jù)隔音需求選擇合適的材料。
4.科研領(lǐng)域
高分子共混材料(如PP/PE共混塑料)的相分離程度會(huì)影響動(dòng)態(tài)力學(xué)性能,若相分離嚴(yán)重,會(huì)出現(xiàn)兩個(gè)tanδ峰(分別對(duì)應(yīng)兩種組分的Tg);若相容性好,會(huì)出現(xiàn)一個(gè)寬tanδ峰(Tg介于兩者之間)。用DMA能夠測(cè)試共混材料的tanδ-溫度曲線,通過(guò)峰的數(shù)量和位置,判斷材料的相容性,為優(yōu)化共混工藝提供依據(jù)。
下圖為聚碳酸酯和橡膠(聚丁二烯)增韌的丙烯腈-苯乙烯共聚物的相對(duì)復(fù)雜的復(fù)雜共混物的DMA數(shù)據(jù),可以看出對(duì)應(yīng)于各相的Tg峰。最高的峰值溫度所對(duì)應(yīng)的峰是聚碳酸酯的Tg過(guò)程,120℃的峰是丙烯腈-苯乙烯共聚物的Tg過(guò)程,而低溫的峰則對(duì)應(yīng)于聚丁二烯增韌橡膠相的Tg過(guò)程。

圖2 聚碳酸酯與ABS的不相容共聚物
(注:圖1和圖2引用自《熱分析基礎(chǔ)》/丁延偉編著.—合肥:中國(guó)科技大學(xué)出版社,2020.3)
本期內(nèi)容我們了解了DMA的原理與應(yīng)用,DMA作為熱分析技術(shù)中研究動(dòng)態(tài)力學(xué)性能的關(guān)鍵工具,廣泛應(yīng)用于工業(yè)、電子電器等各個(gè)領(lǐng)域。下一期,我們將繼續(xù)聚焦于量熱與熱分析技術(shù),敬請(qǐng)期待!歡迎大家在評(píng)論區(qū)留言,一起探討熱分析難題!
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