Carbolite 卡博萊特 | 2200°C以上石墨爐氣氛選擇:兼顧惰性與穩(wěn)定性


石墨爐通常只能在氬氣環(huán)境下工作,防止石墨加熱元件,保溫材料在高溫的環(huán)境中發(fā)生反應,特別是在2200°C-2800°C的石墨爐。而其他惰性氣氛,如常見的氮氣,會在2200°C以上時與石墨中的碳發(fā)生化學反應,會直接腐蝕爐膛內的石墨部件,如加熱元件、保溫層等,導致設備壽命驟減。還會使得待石墨化的樣品變成含氮的多晶體,這種化學改變對于追求高純度石墨化工藝來說是不可接受的。這就是為什么石墨爐主要的工藝氣氛為氬氣的原因。
雖然氬氣比氮氣更具惰性,但是當溫度到了2500°C以上,尤其是在低壓、大電流、純氬環(huán)境里、電流密度高的高溫環(huán)境中,爐內很容易出現(xiàn)電弧或類似等離子體的放電現(xiàn)象。從下圖帕邢定律(Paschen‘s Law)曲線可以發(fā)現(xiàn),氬氣相比其他惰性氣氛,在同等壓力和電場的情況下,是最容易被電離。一旦形成放電通道,就可能持續(xù)存在,帶來局部打火、石墨燒蝕,甚至影響溫度均勻性。


一旦氬氣被電離后,會形成自由電子e-和帶正電的離子Ar+。這些帶電粒子可以自由移動,從而使氬氣具有了導電性。從而影響其他的氬氣原子,更容易被電離。電子和離子在電場中將獲得能量,會撞擊石墨電極以及加熱元件表面,會使這些部件表面出現(xiàn)類似“燒蝕”現(xiàn)象。


再有,雖然溫度本身并不是氣體發(fā)生電離的原因。隨著溫度升高,這些電子和離子活躍度會進一步加強。動能和碰撞頻率可能會使電離過程更容易發(fā)生。

從概率圖,理想情況溫度為零度(K)下,電子和離子保持靜止,即不發(fā)生撞擊的概率為100%。隨著溫度的上升,保持靜止的概率會逐步下降。
氬氣發(fā)生電離本質上是一個物理過程,在高溫和強電場條件下是很難避免的。所以在高溫石墨爐里,我們真正能做的不是去“消除”電離,而是盡量降低它發(fā)生的概率。同時,氬氣本身的惰性決定了,它依然是2200°C以上石墨爐最主要,也基本不可替代的工藝氣氛。除了優(yōu)化加熱元件表面光滑度,控制裝配工差外,那有沒有一種辦法,既能保持惰性環(huán)境,又能讓放電不那么容易發(fā)生?

HTK 80GR/28

LHTG 200-300/30
從帕邢曲線來看,在相同條件下,氮氣的擊穿電壓比氬氣高得多,也就是說更不容易被電離。這和氮氣的分子結構有關,它是雙原子分子,更容易通過振動、轉動這些方式消耗能量,相當于對電子有一定的緩沖作用,所以對等離子體有一定的抑制效果。另外,氮氣在熱性能上也有一點優(yōu)勢。它的導熱性比氬氣略好,在高溫下可以稍微改善爐內的溫度分布,減少局部熱點,從而間接降低放電出現(xiàn)的可能。不過問題也很明確:在2200°C以上,氮氣會和石墨發(fā)生反應,這一點在前面已經提到過。所以在實際使用中,爐內氣氛還是必須以氬氣為主,氮氣只能作為少量的輔助氣體加入。
至于加多少,并沒有一個通用的固定比例,需要結合設備結構和具體工藝來調整。卡博萊特基于多年的應用經驗,已經整理出一套比較成熟的氣氛控制方案(Recipe),并集成在控制系統(tǒng)里。用戶可以根據(jù)自己的實驗情況直接調用或做適當調整。
當然,這種做法對實驗本身是否影響的?如果是碳材料、石墨化過程,或者一些對氮不太敏感的陶瓷材料,少量引入氮氣一般問題不大。但如果是對氮比較敏感的樣品,就需要更加謹慎。比如需要把氮氣比例控制在很低的水平,用于減少電離現(xiàn)象,而不是與材料發(fā)生反應。根據(jù)實際情況,卡博萊特可為您提供技術咨詢。


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