對標ACS黑科技!國產(chǎn)化光催化連續(xù)釜,苯乙酮產(chǎn)能暴漲3倍
傳統(tǒng)乙苯氧化制備苯乙酮,長期依賴鉻鹽、高錳酸鹽等劇毒氧化劑,三廢污染重、環(huán)保成本居高不下;而空氣光氧化路線雖綠色環(huán)保,卻卡在光照不均、氧氣難溶解、無法工業(yè)化放大三大難題。近期,英國貝爾法斯特nvwang大學(xué)團隊在 ACS Omega 發(fā)布重磅成果,全新可放大攪拌折流反應(yīng)器(連續(xù)釜式反應(yīng)器變形)橫空出世,用廉價水溶性光敏劑 + 空氣實現(xiàn)連續(xù)化綠色氧化,時空產(chǎn)率是傳統(tǒng)微通道 3 倍,為精細化工 C-H 氧化開辟量產(chǎn)新路徑。

一、痛點拆解:為什么光氧化很難做大生產(chǎn)?
傳質(zhì)短板:氧氣在有機溶劑溶解度極低,釜式設(shè)備放大后氣液接觸面積暴跌,供氧跟不上反應(yīng)消耗;
光線衰減:遵循朗伯 - 比爾定律,紫外光在反應(yīng)液中快速衰減,反應(yīng)器做大后內(nèi)部無光、邊角過度輻照副產(chǎn)物暴增;
安全隱患:有機溶劑 + 紫外發(fā)熱 + 過氧化物堆積,間歇釜易爆,微通道反應(yīng)器又極易堵管、難以擴容。
研究選用蒽醌 - 2 - 磺酸鈉(SAS)作為光催化劑,對比貴金屬釕、銥催化劑,原料廉價、水溶易回收、365nm 紫外精準匹配激發(fā),是工業(yè)化優(yōu)選有機光敏劑。配套自研SABRe 多級串聯(lián)折流攪拌反應(yīng)器:整機由 10 個獨立攪拌單元串聯(lián),總?cè)莘e 120mL,外圍環(huán)形環(huán)繞 8 根 365nm UVA 紫外燈,內(nèi)壁鋁箔反光聚光;單倉配備折流擋板 + 魯式攪拌槳,模塊化設(shè)計支持數(shù)增放大,避開管式反應(yīng)器堵料通病。

二、科學(xué)優(yōu)化:響應(yīng)面 RSM 鎖定合適工藝參數(shù)
團隊采用四因素中心復(fù)合實驗設(shè)計,圍繞催化劑用量、液相流速、空氣流量、紫外燈數(shù)量4 個核心變量,完成 30 組平行試驗,依靠方差分析精準定位關(guān)鍵影響因子:
? 最關(guān)鍵兩項:進料液流速、紫外燈數(shù)量(P<0.0001)
降低進料流速延長停留時間、增加燈管提升光能利用率,可大幅拉高乙苯轉(zhuǎn)化率;催化劑添加量與空氣流量單獨作用有限,但多參數(shù)協(xié)同可進一步優(yōu)化反應(yīng)效率。

三、兩大工藝升級,轉(zhuǎn)化率暴漲 10%
針對氧氣傳質(zhì)短板,研究落地兩項關(guān)鍵性改良:
1. 氣液逆流取代傳統(tǒng)并流
并流模式中氣液兩相氧濃度快速持平,傳質(zhì)動力枯竭;逆流全程保持穩(wěn)定濃度梯度,氣液持續(xù)高效傳質(zhì)。
實測數(shù)據(jù):并流轉(zhuǎn)化率 64.2%、收率 52.5%;逆流轉(zhuǎn)化率 75.5%、收率 61.9%,產(chǎn)品選擇性穩(wěn)定≈82%。
2. 提升攪拌轉(zhuǎn)速強化氣液分散
攪拌從 500rpm 上調(diào)至 750rpm,氣液破碎更充分,體積傳質(zhì)系數(shù)kLa顯著提升,轉(zhuǎn)化率再漲 6%。

四、8h 連續(xù)運行實測,工業(yè)化潛力落地驗證
在合適工況下開展8 小時不間斷連續(xù)中試實驗:
累計處理料液 1.44L,投料乙苯 14.4g;
后處理:旋蒸脫除乙腈→乙酸乙酯萃取,水相留存 SAS 催化劑可回收復(fù)用;
最終苯乙酮分離收率 87%,產(chǎn)品純度≥98%(GC 檢測)。
硬核產(chǎn)能對比
? 新型 SABRe 反應(yīng)器:
14.8 g⋅L−1h −1
? 傳統(tǒng)微通道管式反應(yīng)器:
4.98 g⋅L−1h−1
時空產(chǎn)率提升整整 3 倍,產(chǎn)能優(yōu)勢突出。
五、行業(yè)總結(jié)與應(yīng)用前景
布瑞利斯連續(xù)光化學(xué)釜式反應(yīng)器沿用 SABRe多單元串聯(lián) CSTR 模塊化架構(gòu),標準機型采用1~4 級獨立小釜串聯(lián)布局,單釜有效容積 500mL,整套設(shè)備總持液體積覆蓋 1L~3L,可按需定制中試 / 工業(yè)化放大機型(單套工業(yè)機型小時處理量最高可達 80L)。
整機從硬件上分為四大核心模塊:多級攪拌反應(yīng)腔體、環(huán)形集成光源模組、智能 PLC 進料控制系統(tǒng)、夾套恒溫換熱系統(tǒng):
腔體材質(zhì):反應(yīng)腔體可選高透石英 / 硼硅玻璃、316L 不銹鋼、哈氏合金三類材質(zhì),耐壓最高 3MPa,耐酸堿有機溶劑腐蝕,適配乙腈 - 水、各類有機底物等復(fù)雜反應(yīng)溶劑體系;
驅(qū)動與自控:全機搭載MRSC-AUTO 智能 PLC 全自動控制系統(tǒng),攪拌、進料流量、光源功率、溫度實現(xiàn)閉環(huán)自動調(diào)控;溫控精度 ±1℃、進料流速精度 1mL/min、攪拌轉(zhuǎn)速波動1r/min,全參數(shù)在線實時監(jiān)測、超溫超壓自動報警聯(lián)鎖停機;
光源配置:模塊化光源倉支持 254~980nm 波段自由選配;
依托四大技術(shù)優(yōu)勢,浙江布瑞利斯實現(xiàn)了國際 SABRe 前沿光氧化工藝國產(chǎn)化落地,把論文里實驗室數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化為可量產(chǎn)的工業(yè)化裝備,除乙苯氧化制苯乙酮外,這套連續(xù)釜式光反應(yīng)平臺可通用全品類烷基苯芐位 C-H 光氧化、多種空氣驅(qū)動綠色光催化反應(yīng),是國內(nèi)精細化工淘汰高污染重金屬氧化工藝、綠色升級的優(yōu)選設(shè)備。
工業(yè)化設(shè)備:

實驗室設(shè)備:

相關(guān)產(chǎn)品
免責(zé)聲明
- 凡本網(wǎng)注明“來源:化工儀器網(wǎng)”的所有作品,均為浙江興旺寶明通網(wǎng)絡(luò)有限公司-化工儀器網(wǎng)合法擁有版權(quán)或有權(quán)使用的作品,未經(jīng)本網(wǎng)授權(quán)不得轉(zhuǎn)載、摘編或利用其它方式使用上述作品。已經(jīng)本網(wǎng)授權(quán)使用作品的,應(yīng)在授權(quán)范圍內(nèi)使用,并注明“來源:化工儀器網(wǎng)”。違反上述聲明者,本網(wǎng)將追究其相關(guān)法律責(zé)任。
- 本網(wǎng)轉(zhuǎn)載并注明自其他來源(非化工儀器網(wǎng))的作品,目的在于傳遞更多信息,并不代表本網(wǎng)贊同其觀點和對其真實性負責(zé),不承擔(dān)此類作品侵權(quán)行為的直接責(zé)任及連帶責(zé)任。其他媒體、網(wǎng)站或個人從本網(wǎng)轉(zhuǎn)載時,必須保留本網(wǎng)注明的作品第一來源,并自負版權(quán)等法律責(zé)任。
- 如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問題,請在作品發(fā)表之日起一周內(nèi)與本網(wǎng)聯(lián)系,否則視為放棄相關(guān)權(quán)利。
手機版
化工儀器網(wǎng)手機版
化工儀器網(wǎng)小程序
官方微信
公眾號:chem17
掃碼關(guān)注視頻號
















采購中心