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多肽固相合成是20世紀(jì)有機合成化學(xué)最重要的突破之一，由BRUCE MERRIFIELD于1963年創(chuàng)立。該方法通過將氨基酸C端共價連接至不溶性固相載體，在載體上依次進(jìn)行脫保護、偶聯(lián)、洗滌等循環(huán)操作，最終從載體上切割得到目標(biāo)多肽。
關(guān)鍵優(yōu)勢：
簡化純化：只需過濾洗滌，無需中間體分離；
驅(qū)動反應(yīng)：可使用過量試劑提高偶聯(lián)效率；
易于自動化：適合長肽（>50個氨基酸）合成；
兼容多種官能團：通過正交保護策略實現(xiàn)。
現(xiàn)代應(yīng)用與擴展
1.肽類藥物開發(fā)
胰島素類似物、GLP-1受體激動劑（如利拉魯肽）
抗菌肽、抗癌肽
多肽疫苗抗原合成
2. 復(fù)雜肽類合成
環(huán)肽：頭尾環(huán)化、側(cè)鏈環(huán)化
糖肽/磷肽：引入翻譯后修飾
雙功能肽：引入熒光標(biāo)記、生物素等
3. 組合化學(xué)與文庫構(gòu)建
混合裂分法：一珠一化合物文庫
平行合成：96孔板格式的高通量合成
DNA編碼文庫：連接多肽與編碼DNA標(biāo)簽
4. 蛋白質(zhì)化學(xué)合成
天然化學(xué)連接：通過NCL連接未保護肽段
KAHA連接：α-酮酸-羥胺連接
合成蛋白質(zhì)：合成含非天然氨基酸的蛋白質(zhì)
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