1.潤濕性和表面能
考查附著力時潤濕性是必須的標準。前所討論的附著機理只有當?shù)撞暮屯苛线_到有效潤濕時才起作用。表面的潤濕可從熱力學角度描述,涂料在液態(tài)時的表面張力以及底材和固態(tài)涂膜的表面能是影響界面連接強度和附著力形成的重要參數(shù)。
均相的固體或液體表面的分子或原子的周圍環(huán)境與內(nèi)部不同。
在內(nèi)部分子被相同的分子所包圍,分子間的距離由把分子拉到一起的吸引力和阻止分子占據(jù)同一位置的排斥力的平衡決定;而界面上的分子各個方向受力不均勻,它們和表面以上的空氣相互作用,同時受表面以下分子的吸引。表面下的分子傾向于將表面分子向內(nèi)拉,使表面分子數(shù)小,因而表面積也小,這種吸引提高了液體的表面張力,并可解釋液體以液滴形式存在,好象被一層彈性表皮覆蓋。而且表面分子間的距離比體相大,因而能量更高。把分子從內(nèi)部移到表面需要做功,液體增加單位表面積導致的Helmholtz自由能的增加值定義為表面張力
2.界面熱力學
液體涂料對固態(tài)表面的潤濕程度通過接觸角(θ)來測定,如圖13。當θ=0,液體在表面自由鋪展,稱為潤濕。當液相和固相分子的分子吸引大于類似的液體分子時,發(fā)生潤濕。
3.接觸角和臨界表面張力
測定固體表面張力廣泛采用的辦法是測量接觸角。通過測定接觸角來計算表面自由能的辦法多有爭議,該問題至今仍未解決,因為固體的表面自由能不能直接測定。然而本專題的用意并非討論這些觀點,作者旨在通過列舉有爭議的觀點,為操作者提供可靠的指導,使讀者在估計表面熱力學參數(shù)時前進一步。
近似的表觀接觸角可通過檢測設備供應商提供的各種接觸角儀測定。該法中滴一滴各種不同的液體在待測的表面上,并測定接觸角。表面性質(zhì)測定的一種方法是臨界表面張力γc,該法系通過測定一系列液體在表面上的接觸角,以接觸角的余弦對各種液體的表面張力作圖,并外推至Cosθ=1(θ= 0)。外推表面張力稱為表面的臨界表面張力。例如根據(jù)上述程序,聚乙烯的臨界表面張力為31達因/厘米。當一液滴滴于該表面上時,所有表面張力小于或等于該臨界表面張力的液體會自發(fā)鋪展。因此,環(huán)氧樹脂的表面張力為47達因/厘米,不會潤濕聚乙烯表面,而另一方面矽油脫膜劑可在表面上鋪展,其表面張力為24達因/厘米。